Doppelte Eliminierung zum Alkin: Übungen und Mechanismus
Zwei Äquivalente der sehr starken Base NaNH₂ spalten zweimal HBr ab: Aus dem vicinalen Dibromid wird über das Vinylbromid ein Alkin.
Beispiel
Ein vicinales Dibromid verliert mit der sehr starken Base Natriumamid zweimal HBr (zwei E2-Schritte). Über das Vinylbromid entsteht die Dreifachbindung. So werden Alkene über die Br₂-Addition in Alkine umgewandelt.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Das Amid-Ion holt ein H vom C-Atom neben einem Br, gleichzeitig geht Br⁻ ab (E2): Es entsteht ein Vinylbromid.
- 2
Ein zweites Amid-Ion spaltet erneut HBr ab. Dieser Schritt ist langsamer und braucht Wärme, es entsteht die Dreifachbindung.
- 3
Bei terminalen Alkinen deprotoniert ein drittes Äquivalent das Alkin zum Acetylid; die wässrige Aufarbeitung gibt das Alkin zurück.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
- Das ist nur die erste Eliminierung. Mit 2 Äquivalenten NaNH₂ und Wärme wird auch das zweite HBr abgespalten, es entsteht das Alkin.
- Amid ist hier eine Base, kein Nukleophil für eine Substitution. Es holt Protonen und spaltet HBr ab, statt Br durch NH₂ zu ersetzen.
- Ein Alken entsteht aus einem Dibromid mit Zink (Debromierung), nicht mit NaNH₂. Die Base spaltet zweimal HBr ab und das H bleibt nicht im Molekül: Es entsteht eine Dreifachbindung.
Oft verwechselt mit: E2 (Saytzeff-Produkt)
Häufige Fragen
Warum NaNH₂ und nicht KOH?
Die zweite Eliminierung am Vinylbromid ist schwierig. Dafür braucht man eine sehr starke Base; NH₂⁻ (pKₛ von NH₃ ≈ 38) schafft das, OH⁻ nur unter harten Bedingungen.
Wie komme ich vom Alken zum Alkin?
Zweistufig: Br₂ addieren (vicinales Dibromid), dann mit 2 NaNH₂ doppelt eliminieren.