Permethylierung: Übungen und Mechanismus
CH₃I und Ag₂O methylieren jede OH-Gruppe zum Methylether. Alle OH werden zu OCH₃, die anomere wird dabei zum Methylglykosid.
Beispiel
Ag₂O macht die OH-Gruppen nukleophiler und fängt Iodid ab; CH₃I methyliert dann jede OH-Gruppe zum Methylether (Williamson-artig). Am anomeren C entsteht dabei ein Methylglykosid. Früher wichtig zur Strukturaufklärung von Zuckern.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Ag₂O wirkt als milde Base und Halogenid-Fänger; die OH-Gruppe greift CH₃I an.
- 2
Iodid geht ab und fällt als AgI aus, das treibt die Reaktion an.
- 3
Mit Überschuss CH₃I wird jede OH-Gruppe zum Methylether, die anomere wird zum Methylglykosid.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Mit welchem Reagenz gelingt diese Umsetzung?
Typische Fehler
- Mit Überschuss CH₃I werden nicht nur die primäre, sondern alle OH-Gruppen methyliert.
Oft verwechselt mit: Glykosidbildung (Fischer-Glykosidierung) · Peracetylierung
Häufige Fragen
Wie hat man damit die Ringgröße bestimmt?
Erst permethylieren, dann das Glykosid sauer spalten (nur das anomere OCH₃ geht ab). Die eine freie OH-Gruppe, die neben C1 übrig bleibt, zeigt, welches O im Ring war (C5 → Pyranose, C4 → Furanose).
Warum nicht NaOH und CH₃I?
Starke Base würde den Zucker über die offene Form abbauen (Enolisierung, Umlagerungen). Ag₂O ist mild genug. Heute nutzt man auch NaH/CH₃I in DMSO.