Spaltung eines Glykosids: Übungen und Mechanismus
Säure spaltet das Glykosid (ein Acetal) an der anomeren Position: Methanol wird frei, zurück bleibt der Zucker als cyclisches Halbacetal.
Beispiel
Glykoside sind Acetale: im Basischen stabil, im wässrigen Sauren werden sie gespalten. Es entsteht wieder das Halbacetal (der freie Zucker), und Methanol wird frei. In Wasser stellt sich danach das α/β-Gleichgewicht ein.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Die Säure protoniert den OCH₃-Sauerstoff am anomeren C.
- 2
Methanol geht ab, unterstützt vom Ring-O: Es entsteht wieder das Oxocarbenium-Ion.
- 3
Wasser greift an; nach Deprotonierung liegt der freie Zucker als Halbacetal vor (α/β-Gemisch).
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
- Die offenkettige Aldehydform gibt es zwar im Gleichgewicht, aber nur zu einem sehr kleinen Teil. Zucker liegen in Wasser fast vollständig als Ring (Halbacetal) vor.
- Verdünnte Säure ist kein Oxidationsmittel. Für die Carbonsäure (Aldonsäure) bräuchte man z. B. Bromwasser.
- Ohne Reduktionsmittel (z. B. NaBH₄) entsteht kein Zuckeralkohol. Die Hydrolyse spaltet nur das Acetal.
Oft verwechselt mit: Acetalspaltung · Etherspaltung mit HI
Häufige Fragen
Warum sind Glykoside im Basischen stabil?
Wie alle Acetale brauchen sie eine Protonierung, damit eine Abgangsgruppe entsteht. Hydroxid kann CH₃O⁻ nicht verdrängen.
Wie spaltet der Körper Glykoside?
Mit Enzymen (Glykosidasen), z. B. Amylase für Stärke. Sie sind spezifisch für α oder β; deshalb kann der Mensch Stärke verdauen, Cellulose aber nicht.