Peracetylierung: Übungen und Mechanismus
Mit Acetanhydrid im Überschuss wird jede OH-Gruppe zum Acetat-Ester, auch die anomere und die primäre. Aus Glucose wird ein Pentaacetat.
Beispiel
Mit Acetanhydrid im Überschuss werden alle OH-Gruppen verestert, auch die am anomeren C-Atom. Aus Glucose entsteht das Pentaacetat. Die Acetylgruppen dienen als Schutzgruppen und machen Zucker in organischen Lösungsmitteln löslich.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Pyridin aktiviert das Acetanhydrid (Acylpyridinium-Ion) und fängt die freiwerdende Essigsäure ab.
- 2
Jede OH-Gruppe greift ein Acylierungsmittel an der C=O-Gruppe an; Acetat bzw. Pyridin geht ab.
- 3
Mit Überschuss werden alle OH-Gruppen umgesetzt; aus Glucose entsteht das Pentaacetat.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Mit welchem Reagenz gelingt diese Umsetzung?
Typische Fehler
- Im Überschuss bleibt es nicht bei der anomeren OH-Gruppe. Acetanhydrid mit Pyridin acyliert alle OH-Gruppen, nicht nur die reaktivste.
- Die primäre OH-Gruppe reagiert zwar am schnellsten, aber mit Überschuss werden auch alle sekundären OH-Gruppen verestert.
Oft verwechselt mit: Permethylierung · Veresterung mit Acetanhydrid
Häufige Fragen
Wozu peracetyliert man Zucker?
Als Schutzgruppen und um sie in organischen Lösungsmitteln löslich und kristallin zu machen. Mit NaOCH₃ in Methanol lassen sich die Acetate später wieder entfernen (Zemplén).
Bleibt die α/β-Konfiguration erhalten?
In Pyridin bei tiefer Temperatur weitgehend ja, weil das Anomer schneller acetyliert wird, als es mutarotiert. Mit NaOAc in der Hitze entsteht bevorzugt das β-Pentaacetat.