Hofmann-Abbau: Übungen und Mechanismus
Br₂ und NaOH machen aus dem Amid ein N-Bromamid. Der Rest wandert vom C zum N, es entsteht ein Isocyanat, das zu CO₂ und Amin hydrolysiert. Das Amin hat ein C-Atom weniger.
Beispiel
Das primäre Amid wird am Stickstoff bromiert und deprotoniert. Der Rest wandert vom Carbonyl-C auf den Stickstoff, es entsteht ein Isocyanat. Wasser hydrolysiert es, CO₂ wird abgespalten: Das Amin hat ein C-Atom weniger als das Amid.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Hydroxid deprotoniert das Amid, das Anion greift Br₂ an: N-Bromamid. Eine zweite Deprotonierung ergibt das Bromamid-Anion.
- 2
Bromid geht ab, gleichzeitig wandert der Rest R vom C zum N: Es entsteht ein Isocyanat (R–N=C=O).
- 3
Wasser addiert an das Isocyanat zur Carbaminsäure, die CO₂ verliert: primäres Amin R–NH₂.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
- Das Nitril entstünde durch Wasserabspaltung (z. B. mit SOCl₂ oder P₂O₅). Beim Hofmann-Abbau geht das Carbonyl-C als CO₂ verloren.
- Brom wird nicht am Rest eingebaut, sondern nur kurz am Stickstoff. Am Ende sitzt eine NH₂-Gruppe an der Stelle der früheren CONH₂-Gruppe.
Oft verwechselt mit: Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid · Saure Hydrolyse von Amiden und Nitrilen
Häufige Fragen
Warum ein C-Atom weniger?
Das Carbonyl-C des Amids wird zum C des Isocyanats und geht am Ende als CO₂ verloren.
Bleibt die Stereochemie erhalten?
Ja. Der wandernde Rest nimmt seine Konfiguration mit (Retention), denn er löst sich nie ganz vom Molekül.