Paal-Knorr-Synthese (Thiophen): Übungen und Mechanismus
P₄S₁₀ bringt den Schwefel: C=O wird zu C=S, der Ring schließt sich über S. Aus der 1,4-Dicarbonylverbindung entsteht ein Thiophen.
Beispiel
P₄S₁₀ tauscht Sauerstoff gegen Schwefel (C=O → C=S). Das Thiocarbonyl bzw. das Thioenol schließt den Ring wie beim Furan, es entsteht ein aromatisches Thiophen.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
P₄S₁₀ tauscht eine oder beide Carbonylgruppen gegen Thiocarbonylgruppen (C=S).
- 2
Das Thioenol-S greift das zweite Carbonyl- bzw. Thiocarbonyl-C an: Fünfringschluss.
- 3
Abspaltung von H₂O bzw. H₂S ergibt das aromatische Thiophen.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Mit welchem Reagenz gelingt diese Umsetzung?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: Paal-Knorr-Synthese (Furan) · Paal-Knorr-Synthese (Pyrrol) · Intramolekulare Aldolkondensation
Häufige Fragen
Wie erkenne ich eine Paal-Knorr-Synthese rückwärts?
Ein 2,5-disubstituierter Fünfring-Heteroaromat (Pyrrol, Furan, Thiophen): Zwischen Heteroatom und den beiden α-C „aufschneiden“ und an C2 und C5 je ein C=O einsetzen. Das ergibt die 1,4-Dicarbonylverbindung.
Warum ist Thiophen der „benzolähnlichste“ Fünfring?
Es hat die höchste Resonanzenergie der drei und ist am wenigsten reaktiv. Thiophen kommt sogar im Steinkohlenteer zusammen mit Benzol vor.