Intramolekulare Aldolkondensation: Übungen und Mechanismus
Ein Diketon kondensiert mit sich selbst: Das Enolat einer Seite greift die andere Carbonylgruppe an. Es bilden sich bevorzugt spannungsarme Fünf- oder Sechsringe, nach Wasserabspaltung ein cyclisches Enon.
Beispiel
Enthält ein Molekül zwei Carbonylgruppen, greift das Enolat der einen die andere im selben Molekül an. Bevorzugt entstehen die spannungsarmen Fünf- und Sechsringe; nach Wasserabspaltung ein cyclisches Enon.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
NaOH bildet ein Enolat an einem der α-C-Atome.
- 2
Das Enolat greift die andere Carbonylgruppe im selben Molekül an; es bildet sich der Ring, der am wenigsten gespannt ist (fünf oder sechs Atome).
- 3
Beim Erwärmen wird Wasser abgespalten: cyclisches Enon.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: Aldolkondensation · Robinson-Anellierung
Häufige Fragen
Welcher Ring entsteht aus Hexan-2,5-dion?
Das Enolat an der Methylgruppe greift die andere C=O an: Fünfring, 3-Methylcyclopent-2-en-1-on. Ein Dreiring wäre zu gespannt.
Und aus Heptan-2,6-dion?
Ein Sechsring: 3-Methylcyclohex-2-en-1-on.