Milde Oxidation mit PCC: Übungen und Mechanismus
PCC oxidiert mild und ohne Wasser: primärer Alkohol → Aldehyd (nicht weiter), sekundärer Alkohol → Keton.
Beispiel
PCC ist ein mildes Oxidationsmittel ohne Wasser: Primäre Alkohole werden nur bis zum Aldehyd oxidiert (nicht weiter zur Carbonsäure), sekundäre Alkohole zum Keton. Tertiäre Alkohole reagieren nicht.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Der Alkohol bildet mit dem Chrom(VI) einen Chromatester.
- 2
Eine Base nimmt das H am Carbinol-C ab, das Chrom wird reduziert und die C=O-Bindung entsteht (E2-artig).
- 3
Ohne Wasser kann der Aldehyd kein Hydrat bilden, deshalb wird er nicht weiter oxidiert.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
- Bis zur Carbonsäure oxidieren starke Oxidationsmittel in Wasser (z. B. K₂Cr₂O₇/H₂SO₄). Das wasserfreie PCC bleibt beim Aldehyd stehen.
Oft verwechselt mit: Starke Oxidation (Chromsäure) · Säurekatalysierte Dehydratisierung (E1)
Häufige Fragen
Warum reagieren tertiäre Alkohole nicht?
Am Carbinol-C sitzt kein H, das bei der Oxidation abgegeben werden könnte.
Gibt es Alternativen ohne Chrom?
Ja, z. B. Swern-Oxidation oder Dess-Martin-Periodinan, beide ebenfalls nur bis zum Aldehyd.