Starke Oxidation (Chromsäure): Übungen und Mechanismus
Chromsäure in Wasser oxidiert primäre Alkohole bis zur Carbonsäure, sekundäre Alkohole zum Keton.
Beispiel
In wässriger saurer Lösung wird ein primärer Alkohol über den Aldehyd (der als Hydrat weiterreagiert) bis zur Carbonsäure oxidiert. Sekundäre Alkohole ergeben Ketone, die nicht weiter oxidiert werden.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Wie bei PCC: Chromatester, dann Abgabe des H am Carbinol-C, es entsteht zunächst der Aldehyd.
- 2
In Wasser addiert der Aldehyd Wasser zum Hydrat R–CH(OH)₂.
- 3
Das Hydrat ist wieder ein „Alkohol“ und wird zur Carbonsäure oxidiert; Cr(VI) (orange) wird zu Cr(III) (grün).
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
- Beim Aldehyd bleibt nur das wasserfreie PCC stehen. In wässriger Chromsäure bildet der Aldehyd ein Hydrat und wird weiter zur Carbonsäure oxidiert.
- Ein sekundärer Alkohol kann nicht zur Carbonsäure werden: Dafür müsste eine C–C-Bindung brechen. Er wird zum Keton oxidiert.
- Das wäre ein Ester (Acetat). Chromsäure ist ein Oxidationsmittel und überträgt keine Acylgruppe.
Oft verwechselt mit: Milde Oxidation mit PCC · Säurekatalysierte Dehydratisierung (E1)
Häufige Fragen
Woran sieht man, dass die Reaktion läuft?
Am Farbumschlag von orange (Dichromat) nach grün (Cr³⁺); früher Grundlage des Alkoholtests.
Warum werden Ketone nicht weiter oxidiert?
Dafür müsste eine C–C-Bindung gebrochen werden; am Carbonyl-C sitzt kein H mehr.