α-Bromierung von Ketonen (sauer): Übungen und Mechanismus
Im Sauren läuft die Bromierung über das Enol. Bevorzugt bildet sich das höher substituierte Enol, deshalb geht das Br an das höher substituierte α-C. Im Sauren bleibt es bei einem Br.
Beispiel
Im Sauren reagiert das Keton über das Enol. Bevorzugt bildet sich das höher substituierte, stabilere Enol (thermodynamisch), deshalb wird das höher substituierte α-C-Atom bromiert, und das nur einmal (Monobromierung).
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Die Säure protoniert die Carbonylgruppe; ein α-H wird abgegeben: Es entsteht das höher substituierte (stabilere) Enol.
- 2
Die C=C-Bindung des Enols greift Br₂ an; das Br bindet an das α-C.
- 3
Deprotonierung des Oxocarbenium-Ions gibt das α-Bromketon und HBr.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
- Am CH₃ wird bevorzugt im Basischen bromiert (und dort mehrfach, Haloform). Im Sauren entscheidet das stabilere, höher substituierte Enol.
Oft verwechselt mit: Alkylierung mit LDA (kinetisches Enolat) · Haloform-Reaktion (Iodoform-Probe)
Häufige Fragen
Wozu sind α-Bromketone gut?
Mit einer Base (z. B. Pyridin) eliminieren sie HBr zum α,β-ungesättigten Keton. Außerdem sind sie gute SN2-Substrate.
Was ist der Unterschied zum Basischen?
Im Basischen läuft es über das Enolat und wird nach jedem Schritt schneller: Mehrfachhalogenierung, bei Methylketonen die Haloform-Reaktion.