Mannich-Reaktion: Übungen und Mechanismus
Formaldehyd und Dimethylamin bilden ein Iminium-Ion. Das Enol des Ketons greift es an: Am α-C hängt danach eine CH₂–N(CH₃)₂-Gruppe (Mannich-Base, β-Aminoketon).
Beispiel
Formaldehyd und das sekundäre Amin bilden ein Iminium-Ion. Das Enol des Ketons greift es an, es entsteht eine β-Aminocarbonylverbindung (Mannich-Base). Damit wird eine CH₂–NR₂-Gruppe an das α-C-Atom angehängt.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Formaldehyd und Dimethylamin bilden unter Säure ein Iminium-Ion (CH₂=N⁺(CH₃)₂).
- 2
Das Keton liegt teilweise als Enol vor; das Enol greift das Iminium-C an.
- 3
Deprotonierung ergibt die Mannich-Base, ein β-Aminoketon.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: Aldoladdition · Enaminbildung
Häufige Fragen
Warum Formaldehyd?
Er ist sehr reaktiv und hat kein α-H, kann also kein eigenes Enol bilden. Das Iminium-Ion ist ein besseres Elektrophil als das Keton.
Wozu sind Mannich-Basen gut?
Nach Methylierung und Eliminierung des Amins entstehen α,β-ungesättigte Ketone (z. B. für Michael-Additionen). Viele Alkaloide werden ähnlich biosynthetisiert.