Keton aus Säurechlorid und Cuprat: Übungen und Mechanismus
Das Cuprat ersetzt das Cl des Säurechlorids durch CH₃ und stoppt beim Keton, weil es mit Ketonen kaum reagiert.
Beispiel
Cuprate sind weniger reaktiv als Grignard-Reagenzien: Sie ersetzen das Chlorid des Säurechlorids durch eine Methylgruppe, greifen das entstandene Keton aber nicht mehr an. So stoppt die Reaktion beim Keton statt beim tertiären Alkohol.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Das Cuprat überträgt eine Methylgruppe auf das Carbonyl-C des Säurechlorids (oft über eine Kupfer(III)-Zwischenstufe).
- 2
Chlorid geht ab, es entsteht das Keton.
- 3
Bei −78 °C reagiert das Cuprat nicht mit dem Keton; die Reaktion stoppt.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
- Das wäre das Produkt mit Grignard (zwei Additionen). Cuprate reagieren mit dem entstandenen Keton nicht weiter.
- Die Hydrolyse zur Säure wäre die Reaktion mit Wasser. Hier überträgt das Cuprat eine Methylgruppe.
Oft verwechselt mit: Grignard-Reaktion · Esterbildung aus Säurechlorid
Häufige Fragen
Welche Wege zum Keton gibt es noch?
Nitril + Grignard, Weinreb-Amid + Grignard, Friedel-Crafts-Acylierung (Arylketone) und die Oxidation sekundärer Alkohole.
Warum reagiert Grignard zweimal?
Das entstandene Keton ist noch im Gemisch und für Grignard-Reagenzien reaktiv genug. Ein zweites Grignard addiert und gibt den tertiären Alkohol.