Entfernen der Aminogruppe (H₃PO₂): Übungen und Mechanismus
Zuerst macht NaNO₂/Säure bei 0 °C aus der Aminogruppe ein Diazoniumsalz (Ar–N₂⁺). N₂ ist eine hervorragende Abgangsgruppe. H₃PO₂ ersetzt die N₂-Gruppe durch H. So entfernt man eine Aminogruppe, nachdem sie ihre dirigierende Wirkung erfüllt hat.
Beispiel
Hypophosphorige Säure reduziert das Diazonium-Salz, die Gruppe wird durch Wasserstoff ersetzt. Nützlich für Synthesen: Die NH₂-Gruppe dirigiert erst andere Substituenten (o/p) und wird danach wieder entfernt.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
NaNO₂ und Säure bilden bei 0 °C das Nitrosyl-Kation (NO⁺). Das Amin greift es an, nach Protonenverschiebungen und Wasserabspaltung entsteht das Aryldiazonium-Ion Ar–N≡N⁺.
- 2
Hypophosphorige Säure überträgt ein Elektron, N₂ entweicht, es entsteht ein Arylradikal.
- 3
Das Radikal holt sich ein H-Atom von H₃PO₂: Die frühere Aminoposition trägt jetzt ein H.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: Phenol aus Diazoniumsalz (Verkochung) · Sandmeyer-Reaktion (Chlorid)
Häufige Fragen
Warum muss man bei 0 °C arbeiten?
Aryldiazoniumsalze zersetzen sich beim Erwärmen (N₂ entweicht) und können trocken sogar explodieren. In der Kälte bleiben sie in Lösung lange genug stabil für den zweiten Schritt.
Wozu entfernt man eine Aminogruppe?
Die NH₂-Gruppe ist ein starker o/p-Dirigent. Man nutzt sie, um andere Substituenten an bestimmte Stellen zu lenken (z. B. 1,3,5-Tribrombenzol aus Anilin), und entfernt sie danach.