Nukleophile aromatische Substitution (SNAr): Übungen und Mechanismus
Starke Elektronenzieher (NO₂) in ortho- oder para-Stellung zum Halogen machen den Ring elektronenarm. Methanolat addiert, das Anion (Meisenheimer-Komplex) wird von NO₂ stabilisiert, dann geht das Halogenid.
Beispiel
Eine Nitrogruppe in ortho- oder para-Stellung zieht so stark Elektronen, dass ein Nukleophil am Halogen-C-Atom angreifen kann. Die negative Ladung des Zwischenprodukts (Meisenheimer-Komplex) wird von der Nitrogruppe aufgenommen, danach geht das Halogenid.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Methanolat greift das C-Atom mit dem Halogen an. Der Ring nimmt die negative Ladung auf.
- 2
Der Meisenheimer-Komplex entsteht: Die Ladung wird über die NO₂-Gruppen in ortho/para-Stellung verteilt. Das ist der langsame Schritt.
- 3
Das Halogenid geht ab, der Ring wird wieder aromatisch: Arylmethylether.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: Williamson-Ethersynthese
Häufige Fragen
Warum reagiert Fluor am schnellsten?
Der langsame Schritt ist der Angriff, nicht das Abgehen. Das stark elektronegative F macht das C besonders positiv und stabilisiert das Anion. Reihenfolge: F > Cl > Br > I.
Und eine NO₂-Gruppe in meta-Stellung?
Hilft kaum, denn die negative Ladung des Meisenheimer-Komplexes kann sich nur von ortho/para aus auf die NO₂-Gruppe verteilen.