anti-Dihydroxylierung: Übungen und Mechanismus
Erst entsteht mit mCPBA ein Epoxid, dann öffnet Wasser es im Sauren von der Rückseite. Die beiden OH-Gruppen stehen deshalb trans (anti), anders als mit OsO₄ (cis).
Beispiel
mCPBA bildet zuerst das Epoxid. Wasser öffnet es im Sauren von der Rückseite, deshalb stehen die beiden OH-Gruppen anti zueinander: Aus Cycloalkenen entsteht das trans-Diol (OsO₄ ergibt dagegen das cis-Diol).
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
mCPBA überträgt ein O-Atom auf die Doppelbindung (konzertiert): Es entsteht ein Epoxid.
- 2
Wässrige Säure protoniert den Epoxid-Sauerstoff.
- 3
Wasser greift von der Rückseite an und öffnet den Ring. Nach Deprotonierung stehen die beiden OH-Gruppen trans.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: syn-Dihydroxylierung · Epoxidierung
Häufige Fragen
Was ist der Unterschied zu OsO₄?
OsO₄ addiert beide O-Atome gleichzeitig von einer Seite (cyclischer Osmatester): cis-Diol. Über das Epoxid kommt das zweite O von der Gegenseite: trans-Diol.
Woran sieht man den Unterschied am Produkt?
Nur an der Stereochemie, z. B. bei Cyclohexen: trans-1,2-Cyclohexandiol (anti) gegenüber cis-1,2-Cyclohexandiol (syn).