Radikalische Addition von HBr (Anti-Markownikow): Übungen und Mechanismus
Mit Peroxid läuft die Addition radikalisch: Das Br-Radikal geht ans endständige C-Atom, Br landet am weniger substituierten C-Atom (Anti-Markownikow).
Beispiel
Peroxide starten eine Radikalkette: Das Br-Radikal addiert zuerst an das endständige C-Atom, damit das stabilere (höher substituierte) Radikal entsteht. Das Brom landet daher am weniger substituierten C-Atom.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Das Peroxid zerfällt in Radikale (RO·), die aus HBr ein Br·-Radikal erzeugen (Start).
- 2
Br· addiert an das endständige C-Atom, damit das stabilere, höher substituierte C-Radikal entsteht.
- 3
Das C-Radikal holt sich ein H von HBr; dabei entsteht ein neues Br· (Kettenreaktion).
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: Addition von HBr (Markownikow) · Addition von Brom
Häufige Fragen
Warum funktioniert das nur mit HBr?
Nur bei HBr sind beide Kettenschritte exotherm. Bei HCl ist die H–Cl-Bindung zu stark, bei HI die Addition des I-Radikals zu ungünstig.
Ist das Ergebnis nicht dasselbe wie bei der Hydroborierung?
Die Regioselektivität ja (Anti-Markownikow), aber hier entsteht ein Bromalkan, bei der Hydroborierung ein Alkohol.