Hydroborierung von Alkinen: Übungen und Mechanismus
Das sperrige (Sia)₂BH addiert anti-Markownikow ans Ende des Alkins. Nach der Oxidation entsteht ein Enol, das sofort zum Aldehyd tautomerisiert (bei Hg²⁺/H₂O: Keton).
Beispiel
Das sperrige Boran addiert anti-Markownikow: Bor an das endständige C-Atom. Nach der Oxidation entsteht ein Enol mit der OH-Gruppe am Kettenende, das zum Aldehyd tautomerisiert. HgSO₄/H₂SO₄ ergäbe dagegen das Methylketon.
Mechanismus Schritt für Schritt
- 1
Das sperrige Disiamylboran addiert an die Dreifachbindung: Das B geht an das endständige, weniger gehinderte C (anti-Markownikow, syn-Addition).
- 2
H₂O₂/NaOH ersetzt das Bor durch OH: Es entsteht ein Enol.
- 3
Das Enol tautomerisiert sofort zur Keto-Form; weil die OH am endständigen C saß, entsteht ein Aldehyd.
Übungsaufgaben
Welches Produkt entsteht, welches Reagenz braucht es? Nach jeder Antwort siehst du die Erklärung.
Welches Hauptprodukt entsteht?
Typische Fehler
Oft verwechselt mit: Hydratisierung von Alkinen · Hydroborierung–Oxidation
Häufige Fragen
Warum (Sia)₂BH statt BH₃?
BH₃ würde zweimal an das Alkin addieren. Das sperrige Dialkylboran addiert nur einmal und verstärkt die Regioselektivität.
Wie bekomme ich stattdessen das Methylketon?
Mit H₂O, H₂SO₄ und HgSO₄: Markownikow-Hydratisierung, die OH geht an das innere C.